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色谱质谱联用技术(五)

发表于 2024-10-17 21:19:05 来源:饕餮之徒网

过低的色谱电子能量(7~14eV)只能产生主要的份子离子,质谱图尽管简化,质谱灵便度却过低;过高的联用电子能量产生的碎片离子太多,不能提供最紧张的技术份子离子信息。70eV是色谱大全副有机化合物高电离功能的典型能量(图5一68)。电子轰击电离质谱图都是质谱用70eV取患上的,因此惟独用这种规范能量取患上的联用质谱图威力够妨碍谱库检索。电子轰击电离离子源主要适用于易挥发农药样品的技术电离,气相色谱质谱联用仪(GG-MS)以及善相色谱串联质谱联用仪(GC-MS/MS)中都接管这种离子源。色谱其短处是质谱定量精确坚贞,使命晃动,联用结构信息充实,技术有规范谱库可供检索。色谱其弱点是质谱只适用于易气化的、热晃动好的联用、极性较弱的农药残留合成,而且有些农药份子患上不到份子离子峰,如六六六等。

(2)化学电离离子源:化学电离离子源(chemical ionizatiovn,CI)是首先运用高能量的电子(100 eV)轰击反映气体,使之电离,电离后的反映份子再与样品份子发生碰撞,妨碍份子一离子反映而天生样品份子离子的一种软电离方式。天生的准份子离子峰较强,其碎片离子峰很少,很重大患上到被测样品份子的相对于份子量。

化学电离离子源曾经成为气相色谱质谱联用仪的根基配置装备部署,它的结构根基上与电子轰击电离离子源相同,只是化学电离离子源的电离盒要有较好的密封性,两者可快捷切换。化学电离离子源所用的反映气可依据所合成的待测物来抉择,罕用的有甲烷、异丁烷、氨气等。

化学电离离子源用活化离子碰撞气态样品份子产生的准份子离子残余内能较低,故准份子离子晃动。在化学电离质谱图中准份子离子(M—H)+每一每一是基峰,质谱图重大,易于剖析。

大少数化学电离离子源因此甲烷为反映气体。甲烷在电子轰击源的轰击下,发生如下反映。

在这些反映中,天生的CH+5约占48%,C2H5+约占41%。这些二级活化离子与气态样品份子反映天生(M+H)+、(M—H)+,如:

二级活化离子与气态样品份子还可能妨碍复合反映天生(M+17)+以及(M+29)+,即:

有些用电子轰击电离方式患上不到农药份子离子的样品,改用化学电离方式后可能患上到准份子离子,因此可能求患上相对于份子品质。对于含有很强的吸电子基团的化合物,检测负离子的灵便度远高于正离子的灵便度(高2~3个数目级),因此化学电离离子源平凡都有正化学电离离子源以及负化学电离离子源,可能依据样品状态妨碍抉择。因为化学电离方式患上到的质谱不是规范质谱,以是无奈妨碍规范质谱数据库检索。化学电离离子源主要用于气相色谱质谱联用仪,适用于易气化的有机农药样品合成,对于难挥发、热不晃动或者极性较强的农药适用性差。

(3)电喷雾电离离子源:电喷雾电离离子源(electrOspray ionization,ESI)是一种软电离方式,它主要运用于液相色谱质谱联用仪,既作为液相色谱仪以及质谱仪之间的接口装置,同时又是电离装置。它的主要部件是一个多层套管组成的电喷雾喷嘴。最内层是液相色谱流出物,外层是喷射气,喷射气常接管大流量的氮气,其浸染是使喷出的液体重大散漫成微滴。此外,在喷嘴的斜前方尚有一个津贴气喷嘴,津贴气的浸染是使微滴的溶剂快捷蒸发。在微滴蒸发历程中外表电荷密度逐步增大,当增大到某个临界值时,份子离子相互倾轧,离子就能从外表蒸收归来。离子产生后,借助于喷嘴与锥孔之间的电压,穿过取样孔进入合成器(图5-69)。加到喷嘴上的电压可能是正,也可能是负。经由调节极性,可能患上到正离子质谱或者负离子质谱。行动相中含有较高浓度的正离子时,宜接管负离子模式,反之亦然。平凡电喷雾喷嘴不是正对于取样孔,这样可能防御取样孔窒息。因此有的电喷雾喷嘴妄想成喷射偏差与取样孔不在一条线上,而是错开未必角度。这样溶剂雾滴不会间接喷到取样孔上,使取样孔比照腌臜,不易窒息。在有机质谱中,单电荷离子占绝大少数,惟独不易裂解的份子结构(如共轭系统)才会产生多电荷离子。多电荷离子合成可能使牢靠质荷比合成器扩充合成品质畛域。电喷雾电离离子源较适应极性较高的化合物测定。当初,大少数农药残留合成文献报道的离子源都接管电喷雾电离离子源,运用最为宽泛。

参考资料:农药残留合成

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