二、运用服从与品评辩说

一、改善改善DDARP方式对于硫酸钡高纯试剂以及实际水体样品硫酸钡积淀的式纯纯化成果

（1）硫酸钡高纯试剂的纯化成果

依据前述试验妄想要求，在A、化人B以及C硫酸钡样品中分说退出10mL、造水20mL以及30mL的体样体DTPA-氢氧化钠搅浑溶液，并分说用纯水洗涤2次以及3次，品中评估测定去世板后硫酸钡的硫酸氧同位素值，并与未经纯化解决的钡固硫酸钡氧同位素值妨碍比照，服从如图1所示。成果由图1可能看出，运用高纯试剂硫酸钡（A以及B）经区别体积DTPA-氢氧化钠搅浑溶液解决并洗涤后，改善其δ¹⁸O_SO4,式纯值与原样品δ¹⁸O_SO4值差距不清晰，均落在原样品δ¹⁸O_SO4值误差畛域内，化人诠释硫酸钡规范品A以及B中的造水硝酸盐等杂质含量很低，解决历程对于其δ¹⁸O_SO4值影响不大，可能间接作为试验室规范物资运用。

（2）实际水体样品硫酸钡积淀的纯化成果

实际水体样品硫酸钡固体C在纯化解决先后δ¹⁸O_SO4值差距清晰，解决后样品的δ¹⁸O_SO4值（均值+5.9‰，n=5）宽泛低于解决前δ¹⁸O_SO4值（+6.7‰），诠释间接从水体中积淀的硫酸钡固体中含有较多硝酸盐等¹⁸O同位素值较高的杂质，纯化历程对于样品中杂质有清晰去除了成果。

（3）改善的DDARP方式纯化挨次确凿定 

Bao（2006）抉择15mL DTPA搅浑溶液解决 30mg硫酸钡固体，据前述内容，本名目组抉择20mg 硫酸钡固体作为解决工具，从图1a中可能看出，对于 于硫酸钡高纯试剂以及实际水体硫酸钡固体，经 30mL DTPA-氢氧化钠搅浑溶液解决后，洗涤2次 以及3次，两者差同性不大，晃动性好，因此抉择30mL DTPA-氢氧化钠搅浑溶液。同时从图1b可能看 出，洗涤2次后硫酸钡接管率宽泛较高，可能原因是 洗涤次数越多，硫酸钡被倾倒出的可能性越大，因此 判断洗涤次数为2次。以是本试验对于实际样品接管 的纯化挨次判断为：30mL DTPA-氢氧化钠搅浑溶 液，洗涤2次。 

二、改善DDARP方式对于区别规范水体样品硫酸钡的纯化成果

接管上述判断的最佳纯化挨次，对于区别规范水体样品解决后患上到的硫酸钡固体妨碍纯化，比力解决先后硫酸钡δ¹⁸O_SO4值变换状态。如图2所示，洗衣粉样品解决先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值差距畛域为0.3‰～1.0‰，均值0.7‰（n=2）；果然水样品解决先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值差距畛域为-0.4％o～0.5‰，均值0.2‰（n=5）；河水样品解决先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值差距畛域为0.1‰～0.5‰，均值0.3‰（n=6）；污水样品解决先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值差距畛域为-0.2‰～-0.3‰，均值0.3‰（n=3）；化学肥料样品解决先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值差距畛域为-0.2‰～0.4‰，均值0.1‰（n=3）；雨水样品解决先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值差距畛域为0.5‰～1.9‰，均值1.4‰（n=6）。

其中，雨水样品纯化先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值差距最大，诠释纯化历程去除了雨水样品硫酸钡积淀中δ¹⁸O_SO4值较高的杂质，如硝酸盐。污水样品的占δ¹⁸O_SO4差距值为负值，解决后硫酸钡δ¹⁸O_SO4值有所增大，诠释纯化历程去除了污水样品硫酸钡积淀中δ¹⁸O_SO4值较低的杂质，如有机物。果然水、河水以及化学肥料样品解决先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值变换在误差应承畛域内（±0.5‰），诠释这三类样品中的硝酸盐以及有机物等物资的含量低，对于硫酸钡积淀的干扰不大。洗衣粉解决后硫酸钡的占δ¹⁸O_SO4值有较大着落，诠释洗衣粉解决患上到的硫酸钡固体中硝酸盐含量不容忽

三、影响水体样品硫酸钡的氧同位素值的潜在因素

影响水体样品硫酸钡固体的氧同位素值的潜在因素，主要包罗硫酸钡积淀历程中包裹的硝酸盐以及有机物。Hannon等以及Michalski等觉患上硫酸钡积淀历程中包裹的硝酸盐对于硫酸盐氧同位素值（δ¹⁸O以及δ¹⁷O）影响较大，当N0₃^-／SO₄^2-摩尔比值超过2时，硝酸盐对于氧同位素值的最猛贡献挨近7％。本文的钻研工具之一雨水样品的NO₃^-／SO₄^2-摩尔比值畛域为0.2—1.9（图3），雨水中硝酸盐的氧同位素值（δ¹⁸O）较大（约50‰～90‰），大批的硝酸盐会导致硫酸钡固体的氧同位素值增，因此本钻研进一步佐证了雨水中硝酸盐对于雨水硫酸盐氧同位素的干扰。比照而言，果然水以及河水样品中硝酸盐对于硫酸钡固体的氧同位素值影响水平则不这么清晰，其原因之一是这些样品的N0₃^-／SO₄^2-摩尔比值低（图3），还可能与硝酸盐的氧同位素值（约0‰一20‰）较雨水中硝酸盐的氧同位素值低无关。

除了水体中的硝酸盐，其中的有机物也可能对于水体样品硫酸盐的氧同位素值产生干扰。污水样品中N0₃^-／SO₄^2-摩尔比值较低（图3），纯化先后的氧同位素差距值畛域为-0.2％0～-0.4‰，均值-0.3‰，诠释污水样品硫酸钡积淀历程中包裹下场部有机物。本钻研中污水样品中的硫酸钡经850℃烘烤2 h，温度稍高于Xie等（2016）设定最佳温度（800⁰C），但其中有机物对于硫酸钡氧同位素值的影响依然存在，诠释人造样品中的消融性有机物源头重大，尽管经由高温解决，但对于硫酸钡积淀仍有未必影响，经由接管改善DTPA+DDARP方式解决，有机物有所着落，诠释了该方式对于硫酸钡积淀中包裹的有机物也有去除了浸染。

四、改善DDARP方式对于人造水体样品硫酸钡氧同位素解决成果

借助改善DDARP方式，合成区别人造水体样品（大气降水、河水、果然水、污水）纯化先后硫酸钡δ¹⁸O_SO4值之间的线性关连如下：

如图4所示：①除了雨水外，其余样品纯化先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值有很好的正相干关连（落在1∶1直线左近）；②雨水样品纯化先后硫酸钡的δ¹⁸O_SO4值相干性稍差（r2=0.954），与雨水样品解决前硫酸钡样品中的硝酸盐影响无关。③除了污水样品外，其余人造水体样品纯化先后硫酸钡的氧同位素值少数有所着落，诠释该方式可能实用去除了人造水体样品硫酸钡积淀历程中包裹的硝酸盐以及有机物，对于精确测定水体消融性硫酸盐氧同位素值（δ¹⁸O以及δ¹⁷O具备紧张的事实意思。

三、论断

本文针对于人造水体样品硫酸盐解决历程中引入的硝酸盐以及有机物等杂质干扰硫酸盐氧同位素测定的成果，接管改善的DDARP方式纯化硫酸钡样品，品评辩说最佳解决挨次以及潜在影响因素，主要患上出如下论断：①人造水体样品硫酸钡积淀最佳纯化挨次为：20mg硫酸钡溶于30mL DTPA-氢氧化钠搅浑溶液中，消融竣事，过滤后退出5mL盐酸，用超纯水洗涤重更天生的硫酸钡积淀2次，于50⁰C烘箱中烘干备用。②高纯硫酸钡试剂不需要纯化，可能作为试验室硫酸盐氧同位素规范间接运用。③干扰人造水体样品硫酸盐氧同位素值的最概况素是硝酸盐以及有机物，其中硝酸盐对于雨水硫酸盐的氧同位素值干扰最大，经纯化后硫酸盐氧同位素值平均着落1.4‰；有机物对于污水硫酸盐的氧同位素值干扰最大，经纯化后硫酸盐的氧同位素值着落约0.3‰。钻研表明，改善的DDARP方式实用削减了样品中的硝酸盐以及有机物杂质对于硫酸盐氧同位素测定的干扰，适用于人造水体样品硫酸盐氧同位素纯化历程。

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