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新型除了草剂茚嗪氟草胺的分解综述(二)

发表于 2024-10-17 00:22:53 来源:饕餮之徒网

1.1.2 茚胺的新型分解

(1)复原胺化

经由氰基硼氢化钠将茚酮复原成茚胺,该反映飞快,除草草胺需要缩短反映光阴,剂茚解综威力够患上到较纯的嗪氟产物。

(2)转换成肟复原

将茚酮转化为肟,新型而后在钠异丙醇存不才复原患上到茚胺,除草草胺该反映不适用含有卤素取代的剂茚解综茚酮。该法运用了金属钠这种危害试剂。嗪氟
 

(3)转换成酰胺复原

将肟在铁、新型甲酸以及乙酸酐催化下组成烯胺,除草草胺而后钯碳催化氢复原,剂茚解综紧接着水解患上到茚胺。嗪氟

1.1.3 手型茚胺的新型分解

(1)对于映异构体拆分

将茚胺妨碍对于映异构体拆分,患上到(1R,除草草胺2S)-茚胺。这种方式适用于平面异构体的剂茚解综比力试验,但因为患上到了不需要的平面异构体,经济上不可行。

(2)动态能源学拆分

另一种适量的方式是J.M.Lassaletta建树的,波及到动态能源学拆分,随后妨碍亲核取代来取患上手型茚胺。该方式分为两步:在第一步中,茚酮在钌基Noyori/Ikariya型催化剂的浸染下被氢化为响应的茚醇。复原剂从空间位阻较小的一侧,即甲基的扑面进入,组成顺式茚。在钌催化剂的手性诱导下,惟独(2S)-茚酮被复原,剩下(2R)-茚酮在反映条件下经由失调反映患上到(2R/S)-茚酮。因此,外消旋的茚酮残缺转化为(1S,2S)-茚醇,具备高的非对于映体以及对于映体抉择性。在第二步中,羟基被叠氮基取代(经由与二苯基磷酰化叠氮的转化),实现残缺的构型翻转。接着,用三苯基膦妨碍斯托因式复原,患上到所需的(1R,2S)-茚胺。

1.2 2-氟丙酸甲酯的分解

(1)亲核取代制备

乳酸甲酯与甲磺酰氯酯化,随后氟化钾亲核取代患上到2-氟丙酸甲酯。该历程产生少许的废物,收率中等。

(2)热解制备

乳酸甲酯与二氯亚砜酯化,而后与氟化氢反映后再热解脱二氧化硫患上到2-氟丙酸甲酯。该历程运用毒性试剂氟化氢,收率中等。

2 论断

本文综述了近些年来分解茚嗪氟草胺的种种方式,其分解主要分为两个片断妨碍,即1-氨基二氢茚基片断以及三嗪片断分解。判断茚嗪氟草胺的最优分解道路,即1-氨基二氢茚基片断经由甲基丙二酸二乙酯与对于甲基苄溴分解茚酮,再经由不同过错称反映实现动态能源学拆分茚胺。三嗪片断经由双胍、2-氟丙酸甲酯与茚胺在烷基铝催化下,间接实现茚嗪氟草胺的分解。

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相干链接:2-氟丙酸甲酯甲基丙二酸二乙酯硼氢化钠茚嗪氟草胺

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