大戟脂为大戟科Euphorbiaceae大戟属Euphorbia动物多脂大戟E. resinifera Berger的大戟的钻树脂状渗透物，原产欧洲，脂中非洲也有扩散。萜类大戟脂具备强筋健骨、化学散寒止痛、成份燥湿退肿、大戟的钻通利肠阻、脂中除了白内障等成果。萜类大戟脂中含有二萜、化学三萜、成份倍半萜等化学成份，大戟的钻其特色性成份为二萜以及三萜类成份。脂中现今对于大戟脂的萜类化学成份钻研报道较少，人们对于其的化学开辟与钻研还具备很大的后劲。在本课题从前的成份使掷中，从大戟脂中别离患上到了包罗二萜类、三萜类、甾体类、酯类等规范的化合物。本文不断报道从中别离患上到的7个三萜类成份。

1 资料

1.1仪器

Unity-Inova400型以及600型超导核磁共振谱仪（美国Varian公司）；Micromass Autspec-Ultima ETOF型质谱仪（美国Waters公司）；旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；循环水式多用真空泵（上海亚荣生化仪器厂）；AL204型电子天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司）；LC3000型功能液相色谱仪（北京立异通恒科技有限公司）；制备型色谱柱为：Positisil C8（10 妹妹×250妹妹, 5 μm）。

1.2试剂

HSGF254硅胶（烟台市化学工业钻研所，批号20170405）；柱色谱硅胶（青岛陆地化工场，批号20170502）；聚酰胺（浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂）；氘代试剂（侨仪生物科技有限公司，批号20180311）；茴香醛（天津市克复详尽化工钻研所，批号20171205）；柱色谱试剂均为合成纯（北京化工场）；HPLC所用试剂均为色谱纯 (百灵威化学技术有限公司)。

1.3 药材

大戟脂药材2018年8月购悔改疆济人药业有限公司，经新疆药物钻研所何江副钻研员判断为大戟科动物多脂大戟E. resinifera的树脂状渗透物。

2 提取别离

取大戟脂药材500g破碎捣毁，10倍量的95％乙醇加热回流提取3次，每一次2h，过滤，并吞滤液，减压接管溶剂患上浸膏（266 g）。浸膏以硅胶拌样后上硅胶柱，以煤油醚-乙酸乙酯（1:0～0:1）梯度洗脱，患上到24个流分。第12流份(42g)经由聚酰胺柱色谱，以（40%～95%乙醇）梯度洗脱，患上到10个流分（Fr. 1'～Fr. 10'），Fr. 6'～Fr. 7'并吞共33 g经由硅胶柱别离，挨次用煤油醚-乙酸乙酯（1:0～0:1），95%乙醇梯度洗脱，患上到24个流分（Fr. 1～Fr. 24）。

其中Fr. 8经由制备型功能液相（乙腈-水80:20, 3.0 mL·min-1）患上到化合物3（15.2mg, tR＝79 min）；Fr. 9经由制备型功能液相（乙腈-水72:28, 3.0 mL·min-1）患上到化合物4（3.3mg, tR＝37.6 min）；Fr. 11经由制备型功能液相（乙腈-水70:30, 3.0 mL·min-1）及制备薄层（硅胶板，睁开剂:二氯甲烷-甲醇30:1）患上到化合物5（7mg）；Fr. 14经由反相C8柱以及硅胶柱层析患上到化合物6（3.8mg）；Fr.15~17经ODS中压柱色谱别离，以甲醇为洗脱溶剂，用甲醇（70%～100%）梯度洗脱，患上到12个流分（Fr. a～Fr. l)。Fr. j进一步重复硅胶H柱色谱，以煤油醚-二氯甲烷（2:1）洗脱，患上化合物1（10 mg）、化合物2（8.0 mg）。Fr. 18经由ODS反相柱，制备型功能液相（乙腈-水65:35，3.0 mL·min-1）患上到化合物7（8.6mg, tR＝96.7 min）。

3 结构判断

化合物1红色胶状固体，易溶于氯仿、丙酮。熔点mp 118℃，=+25°(c=1，MeOH)。UV (MeOH) λmax (logε)：203 (0.338) nm；IR νmax：3428, 2957, 2872, 1709, 1466, 1374, 1293cm-1；HR-ESI-MS m/z 423.36139+（合计值423.36214），揭示其份子式为C30H47O，不饱以及度为7。

在1H-NMR数据标明了三萜的特色，7个甲基氢信号，分说为6个季碳甲基信号以及1个仲碳甲基信号。在13C-NMR呈现了三萜的30个碳信号，包罗7个甲基碳信号(δC：16.82, 17.65, 18.32, 18.401, 9.13, 21.44, 25.74)、9个亚甲碳信号(δC：36.31, 34.49, 32.32, 27.87, 27.87, 24.89, 23.45, 29.20, 19.52)、7个次甲基信号(δC：51.95, 44.2, 43.73, 35.89；δC：154.06, 126.67, 125.12为烯碳)、7个季碳信号(δC：131.01, 49.21, 45.97, 45.33, 29.88, 24.79；δC：205.34为羰基碳)。化合物1的四环三萜碳骨架与cycloartan-1,24-diene-3,23-dione相似，C-17位侧链与cycloartan-24-ene-1R,2R,3R-triol相似。并借助2D NMR图谱综合剖析对于其结构妨碍一步确证。

经由1H-1H COSY以及HSQC图谱剖析，对于化合物1的NMR谱中氢及此间接相连的碳信号妨碍了精确归属。在化合物1的1H-1H COSY谱中，依据H-1/H-2相干，H-5/H2-6/H-7/H-8挨次相干，H2-11/H2-12挨次相干，H2-15/H2-16/H-17挨次相干，H-20/H3-2一、H2-22/H2-23/H-24挨次相干判断了该化合物结构中氢之间存在邻位偶合关连的结构片断。化合物1的HMBC谱给出氢与碳的短途相干信号，即H1-一、H3-28以及H3-29同时与C-3相干，H2-19与C-一、H1-2与C-10相干性表明存在A环。H2-19与C-五、C-八、C-九、C-10相干以及H1-1与C-9以及H2-6与C-4的跨环相干性建树了9, 19-环丙基环以及环B的紧张全副。同样，环C以及D的结构以及2一、23侧链是由短途相干性建树的，H3-18与C-十二、C-1三、C-14以及C-17相干，H3-30与C-八、C-1三、C-14以及C-15相干性证明了C环以及D环的存在以及H3-21与C-17以及C-22相干性标明了位于C-17上的CH-20～CH2-23结构单元的存在。综合以上信息，判断化合物1的平面结构为cycloartan-1,24-diene-3-one。在ROESY谱中呈现H-5/H3-2九、H-5/H-7α、H-7α/H3-30、H-8/H3-1八、H-8/H-19β、H-19β/H3-28相干，证实 H-五、CH3-2九、CH3-30为α构型，H-八、CH3-1八、CH3-28为β构型。

化合物2红色胶状固体，易溶于氯仿、丙酮等溶剂。熔点mp 83 ℃，=-17°(c=1，MeOH)。UV (MeOH) λmax (logε)：202 (0.341) , 269(0.254) nm；IR νmax：3 041, 2958, 2867, 2 833, 1 670, 1 644, 1 460, 1377, 1 157 cm-1；HR-ESI-MS m/z425.3778+(合计值425.37779)，份子式为C30H49O，不饱以及度为6。

比照化合物2以及1的1H-NMR以及13C-NMR数据，化合物2与同时别离患上到的化合物1的数据十分相似，主要区别是化合物2的NMR谱呈现有一组特色共振信号，是这2种化合物的仅有区别，化合物1中的C-3位衔接的是羰基，而化合物2中的C-3上衔接的是羟基，这是由1H-NMRδH:3.98(t,J=1.9Hz,H-3)，13C-NMRδc:133.49(C-1),128.89(C-2),77.13(C-3),38.35(C-4),29.09(C-9),22.62(C-10),26.56(C-19), 14.24(C-28), 24.68(C-29)判断的。

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