将上述带试样残渣的过磷滤纸僻静卷紧，移入另一个250mL容量瓶中，酸钙退出100mL彼患上曼溶液，中实盖上瓶塞，用磷猛烈振荡至滤纸碎成纸浆，含量将容量瓶置于60^oC±1^oC恒温水浴中，测定保温lh。过磷

开始时每一隔5min振荡容量瓶1次，酸钙振荡3次后再每一隔15min振荡1次，中实掏出冷却至室温，用磷用水稀释至刻度，含量混匀。测定用干滤纸以及去世板器皿过滤，过磷弃去最后污浊滤液，酸钙所患上滤液为浸出液Ⅱ[枸溶性磷(P₂O₅)浸出液〕。中实

实用磷的测定：实用磷的测定用移液管分说排汇10mL～20mL(P₂O₅小于20mg)浸出液I以及浸出液Ⅱ一并放入400mL烧杯中，退出10mL HNO₃(1:1)溶液，用水稀释至100mL，加热至近沸，退出35 mL喹钼柠酮试剂，盖上外表皿，用文火加热煮沸30s，取下，冷却至室温，用预先烘干至恒重的4号玻璃坩埚抽气过滤，先将下层清液滤完，而后用泼洒法洗涤积淀1次～2次(每一次约用25mL水)，最后将积淀移人坩埚中，再用水不断洗涤约3次～4次，将坩埚连同积淀置于180℃士2^oC烘箱内，待温度达到180℃后烘干约45 min，移入去世板器中冷却，称重。直至天生积淀，过滤、洗涤，最后取滤。

五、服从合计

式中: ω(P₂O₅)——过磷酸钙中实用磷(P₂O₅)的品质分数，%。

C_l——氢氧化钠规范溶液浓度，mol·L^-1。

C₂——盐酸规范溶液浓度，mol·L^-1。

V₁——消融积淀时，退出氢氧化钠规范溶液总体积，mL。

V^,₁——空缺试验退出氢氧化钠规范溶液体积，mL。

V₂——滴定试液用去盐酸规范溶液体积，mL。

V^，₂——滴定空缺用去盐酸规范溶液体积，mL。

10^-3——将mL换算成L的系数。

m——试样品质,g。

ts——分取倍数，即浸出液总体积(Ⅰ+Ⅱ)与排汇浸出液的总体积比。

2.73——消融积淀时每一摩尔氢氧化钠规范溶液至关于磷(P₂O₅)的品质,g·mol^-1。

六、应承偏差

两次平行测定服从的应承差＜0.20%。

五、钒钼黄比色法

一、方式道理

用柠檬酸溶液[P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1〕一次浸提过磷酸钙中的实用磷〔其中包罗Ca (H₂P0₄)₂,CaHPO₄以及游离H₃P0₄],浸出液中的正磷酸盐与钒钼酸铵在酸性条件下组成黄色的三元杂多酸(P₂O₅·V₂O₅·22MoO₃·nH₂O)。本法道理及其短处：此法的短处是显色快，黄色很晃动，在24h内无清晰变换;要求显色酸度畛域很宽，极限是0.04mol·L^-1～1. 6 mol·L^-1,最佳是0.5mol·L^-1～ 1.0mol·L^-1，在HNO₃,HCI、HCIO₄、H₂SO₄等介质中均可适用;干扰离子少，特意是Fe³⁺以及Si的应承存在量远高于钼蓝法;操作啰嗦快捷，精确度以及重复性较高，相对于误差为1%～3% ；适测范困广，约为1mg·L^-1～20mg·L^-1 P，罗致波长抉择:

比色时选用的波长(nm) 400 440 470 490

浓度畛域(mg·L^-1P) 0.25～5.5 2.0～15 4.0～17 7.0～20

二、仪器及配置装备部署

振荡器；分光光度计。

三、试剂

（1）柠檬酸溶液[p(C₆H₈0₇·H₂O)=20g·L^-1］:称取20g结晶柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O，合成纯)，溶于水中，稀释至1L。

（2）磷(P₂O₅)规范溶液[p(P₂O₅)=100mg·L^-1]:精确称取1.9176g磷酸二氢钾(KH₂PO₄，合成纯，105℃供干)于400mL烧杯中，用大批水消融，移入1L容量瓶，加水至约400mL，加浓HNO₃5mL，用水定容，混匀，此为1000mg·L^-1 P₂O₅储蓄液，可久贮。精确排汇50mL储蓄液于500 mL容量瓶中，用水定容，混匀，此为100mg·L^-1 P₂O₅规范溶液。

（3）钒钼酸铵溶液: A液。25g钼酸铵[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，合成纯]溶于400 mL水中；B液。1.25g偏钒酸铵(NH₄VO₃，合成纯)溶于300mL滚水中，冷却后退出250 mL浓硝酸(HNO₃，p≈1.42g·mL^-1，合成纯)，再冷至室温。将A液飞快地倾入B液中，不断搅匀，用水稀释至1L，贮于棕色瓶中，此溶液酸的浓度为c(HNO₃)=4 mol·L^-1。

四、操作步骤

（1）实用磷的浸提 称取混匀的过磷酸钙样品((1妹妹) 1.000g于250mL三角瓶中，退出100mL柠檬酸溶液，盖紧塞子，在20^oC～25℃下振荡30 min，用去世板滤纸以及器皿过滤，弃去最后的滤液。

（2）实用磷的测定 排汇浸出滤液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至约35mL，精确退出10mL钒钥酸按溶液(MO，用水定容，摇匀。部署20min后，在分光光度计上以470nm波长比色测定。同时做试剂空缺试验，以空缺溶液调节罗致值为零点，测定试液罗致值。

（3）使命曲线绘制 分说排汇100mg·L^-1P₂O₅规范溶液0(空缺), 2.5mL, 5mL, 7.5mL,10 mL,15mL.,20mL于50mL容量瓶中，各加与排汇样液相同体积的空缺溶液，加水至约35mL，同上2中步骤显色以及比色，测患上各瓶溶液的罗致值。规范系列溶液P₂O₅的品质浓度为0mg·L^-15mg·L^-1、10mg·L^-1、15mg·L^-1、20mg·L^-1、30mg·L^-1、40mg·L^-1，以罗致值为纵坐标，磷(P₂0₅)浓度为纵坐标，在平凡坐标纸上绘制使命曲线。

五、服从合计

式中: ω(P₂0₅)——过礴酸钙中实用磷(P₂0₅)的品质分数，%；

P逐个测患上显色液中磷(P₂0₅)的品质浓度,mg·L^-1；

V——显色液定容体积，mL；

ts——分取倍数.

m——试样品质，g。

10⁶——将mg换算成g及mL换算成L的除了数。

六、应承偏差

应承相对于偏差＜3%。

七、注事事变

(1)对于浸出液有色调或者含有非正磷酸盐并可与钒钼酸组成有色络合物的肥料不宜用此法。

(2)试样与浸提剂的比例、浸提光阴以及温度等对于实用磷的浸出量有很大影响，应按规定条件浸提。

(3)当试样含磷(P₂0₅)量低时，可多取滤液体积，但不能超过5mL，因为柠檬酸浓度过大(＞2000mg·L^-1)，对于磷的显色有抑制影响。

(4)此地方用钒钼酸铵溶液是硝酸系统的。如在HC一、H₂SO₄介质中，则钒钼酸铵溶液应改用HC1, H₂SO₄系统配制，也能取患上患上意服从，比色液的酸度应为0.5 mol·L^-1 ～1.0 mol·L^-1。若酸度过高，显色住而不残缺，甚至不显色;低于0. 2 mol·L^-1则易产生积淀物，比力色有干扰。

(5)当室温低于15℃时显色较温，需要30min以上能耐显色残缺，晃动光阴可达24h。

参考资料：土壤农业化学合成方式