②N-甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺。合成特色：具备与N，树之术O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)相同的样品衍生强度，三甲基氯硅烷削减剂有助于酰胺、前解仲胺以及碰壁羟基的决技衍生化。

相干衍生试剂：a.N-甲基(三甲基硅烷)三氟乙酰胺，合成N-Methyl-N-trimethylsilyltrifluoroacet-amide(MSTFA)；b．N-甲基N-三甲基硅基三氟乙酰胺99％／三甲基氯硅烷1％，树之术N-Methyl-N-基、样品羧基等官能团妨碍衍生化后可改善样品的前解气相色谱性子。②改善样品的决技热晃动性，削减热降解，合成运用更高的树之术温度适用于快捷合成。③改动样品的样品相对于份子品质，相对于份子品质增大，前解有利于样品与基质的决技别离，普及灵便度。④改善样品的质谱行动，更易于样品判断以及定量。⑤引入卤素或者吸电子基团，使样品可用CI源检测，普及灵便度。⑥普及色谱分说率，削减份子间氢键浸染，别离结构相似化合物，如别离手性化合物。

罕用的衍生化方式：硅烷化(Silylation)、酰基化(Acylation)、烷基化(Alkylation)、酯化(Esterification)等。

二、硅烷化衍生化

硅烷化衍生化是气相色谱样品解决中运用至多的衍生方式，良多被觉患上是不挥发性的或者是在200～300ºC热不晃动的羟基或者胺基化合物经由硅烷化后可乐成地妨碍色谱合成。它是运用质子性化合物(如醇、酚、酸、胺、硫醇等)与硅烷化试剂反映，组成挥发性的硅烷化衍生物。活性氢被硅烷基取代后着落了化合物的极性，削减了氢键解放，所组成的硅烷化衍生物更重大挥发。同时，因为含活性氢的反映位点数目削减，化合物的晃动性也患上以增强。硅烷化化合物极性削弱，被测能耐增强，热晃动性普及。

硅烷化衍生还可能用于对于玻璃用具(如气相色谱的内衬管)以及色谱的担体妨碍去活化。

硅烷化试剂中的烷基硅烷基以及反映物中的羟基或者胺基上的氢发生替换，组成烷基硅烷基产物。甲硅烷基衍生物是最罕用的化学衍生试剂。甲硅烷基衍生物需要活性氢，好比酸、醇类、硫醇、胺、氨基化合物、酮以及醛中的氢，该氢会被三甲基硅烷基取代。硅烷化试剂浸染同时受到溶剂系统以及削减的催化剂的影响。催化剂的运用(如三甲基氯硅烷，吡啶)可加速硅烷化试剂的反映。判断好硅烷化反映的光阴以及温度至关紧张。硅烷化试剂对于活泼氢锐敏，以是需防御以及空气中的水份打仗，以防御其吸潮失效。

(1)硅烷化罕用试剂如下。

①N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)。特色：N，O-双(三甲基硅烷基)乙酰胺(BSTFA)是最罕用的硅烷化衍生剂，衍生化是引入三甲基硅烷基。良多仲胺以及受到空间拦阻的羟基不会与BSTFA径自觉作反映，需要退出未必量的三甲基氯硅烷，普及衍生能耐。

相干衍生试剂：a．N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroacetamide(BSTFA)；b.N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺99％/三甲基氯硅烷1％，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroaeetamide 99％/Trimethylchlorosilanel％(BSTFA99％/TM(2S1％)；c.N，0-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺90％/三甲基氯硅烷10％，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroaeetamide90％/TrimethylchlorosilanelO％(BSTFA90％/TMCSl0%)。

②N-甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺。特色：具备与N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)相同的衍生强度，三甲基氯硅烷削减剂有助于酰胺、仲胺以及碰壁羟基的衍生化。

相干衍生试剂：a.N-甲基-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺，N-Methyl-N-trimethylsilyltriftuoroacet-amide(MSTFA)．b．N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺99%/三甲基氯硅烷1％，N-Methyl-N-Trimethylsilyltrifluoroacetamide99%/Trimethylchlorosilane 1％(MSTFA99％/TMCSl％)。

③N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺。特色：可用于羟基、羧基、硫醇、伯胺以及仲胺的衍生，衍生物具备更高的晃动性，反映副产物为中性且易挥发，对于衍生碰壁的醇类以及胺类化合物，叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMCS)削减剂可削减该衍生化试剂的硅烷化能耐。

相干衍生试剂：a．N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilyl)trifluoroacetamide(MTBSTFA)；b.N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺99％/叔丁基二甲基氯硅烷1Y00，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilvl)trifluoroacetamide99％/tert-butyldimethylchlorosilanel％(MTBSTFA 99％/TBDMCSl％)；c．N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺90%／叔丁基二甲基氯硅烷10％，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilyl)trifluoroacetamide 90％/tert-butyldimethylchlorosilane 10％(MTBSTFA 90％／TBDMCSl0％)。

④三甲基氯硅烷。特色：作为催化剂来削减硅烷化试剂的衍生反映能耐，用来制作三甲基硅烷基，平凡不径自运用。

相干衍生试剂：a．三甲基氯硅烷，Trimethylchlorosilane(TMCS)；b.二甲基二氯硅烷(DMDCS)；C.六甲基二硅胺(HMDS)等。

(2)被衍生化合物的各极性官能团负责硅烷基的能耐挨次为醇(伯＞仲＞叔＞酚＞羧酸＞胺(一级胺＞二级胺)＞酰胺。

(3)罕用的硅烷化试剂的平凡衍生化条件：在吹干的提取物残渣中退出100μL的衍生试剂，加盖后在70⁰C衍生化30min，或者微波衍生化2～3min，详尽视相夹杂合物而定。

留意事变：应将残渣吹干，水份对于衍生化有很大影响，因为衍生化试剂遇水赶快分解。

三、酰基化衍生化

酰化浸染作为硅烷化的替换方式，可经由羧酸或者共衍生物的浸染将含有活泼氢合物(如-OH、-SH、-NH)转化为酯、硫酯或者酰胺。

(1)罕用的酰基化试剂。

①乙酸酐+吡啶。特色：乙酰化是最啰嗦经济、典型的衍生化方式，易于与醇、酚以及胺类物资发生反映天生晃动的易汽化衍生物。

②其余酰基化试剂。a.N-甲基双三氟乙酰胺，N-Methyl_bis-trillUOroacetamide(MBTFA)；b.三氟乙酸酐，Trifluoroacetic acid anhydride(TFAA)；C.五氟丙酸酐，Pentafluoropropionic acid anhydride(PFAA)；d.七氟丁酸酐，Heptafluorobutyric acidanhydride(HFAA)；e.N-三氟乙酰咪唑，N-Trifluoroacetylimidazole(TFAI)；f.七氟丁酰基咪唑，1-(heptafluorobutyryl)imidazole(HFBI)等。

四、烷基化衍生化(包罗酯化)

烷基化浸染是将烷基官能团(脂肪族或者脂肪、馥郁族)削减到活性官能团(H)上。以烷基基团替换氢的紧张性在于天生的衍生物与原来化合物比照极性大为着落。罕用于修饰改善含有酸性氢的化合物，如羧酸以及苯酚。天生的产物有醚、酯、硫醚、硫酯、正烷基胺以及正烷基酰胺。弱酸性官能团(如醇)的烷基化要求有强碱催化剂(氢氧化钠、氢氧化钾)。酸性稍强的-OH基团如苯酚以及羧酸，弱碱催化剂(氯化氢、三氟化硼)即可。

罕用的烷基化试剂有重氮甲烷、碘甲烷，酯化试剂有三氟化硼-甲醇、盐酸-甲醇、氢氧化钾(钠)-甲醇等。

衍生化试剂要求：①衍生剂必须过多且晃动：不外量反映不残缺，检测不短缺；不晃动，重现性差。②衍斲丧物以及衍生副产物至少是要别离的，假如只能检测到衍斲丧物最佳。③衍生反映要快捷残缺。

分说衍生化反映的指标：①反映是否迅速、定量妨碍，反映重复性黑白，反映条件是否以及顺，是否重大操作。②应抉择性高，最佳只与指标化合物反映。③衍生化产物惟独一种，反映的副产物以及过多的衍生化试剂应不干扰指标化合物的别离以及检测。④衍生化试剂通用性好，价廉易患。

相干链接：三甲基氯硅烷，硫醇，三氟乙酸酐，碘甲烷