二、离抉电极的择电合成方式

电极合成主要有间接电位法以及电位滴定法。按合成伎俩的运用区别间接电位法又可分为规范曲线法以及规范退出法。

（1）规范曲线法将特定的离抉离子抉择电极与参比电极配对于，插入一系列已经知活度的择电规范溶液中。从最稀的运用溶液开始，在毫伏计上读取电动势。离抉将这些E_电池对于-Toga_i作图，择电可患上一规范曲线。运用在同样条件下测出未知溶液的离抉E值，即可由规范曲线上查患上其离子活度。择电但如若要测定离子浓度则必须操作溶液的运用离子强度，经由绘制E_电池对于一logCi的离抉曲线来求其浓度。一个方式是择电针对于差此外电极抉择适量的离子强度调节剂分说加至规范液以及试样中去。当试样中含有一种高量且根基恒定的运用非欲测离子时，可接管恒定离子强度布景法，即用相似的组成来制备规范溶液。需要指出的是，离子抉择电极法所用的规范曲线，易受温度、搅拌速率、液接电位以及电极膜外表状态的影响而发生曲线的平移，故实际使掷中需每一每一妨碍魔难或者重作。

（2）规范退出法上述方式测定的是游离的离子活(浓)度。若要侧定离子的总浓度(包罗游离的与络合的)可接管规范退出法。此法不需要作规范曲线，惟独在规范退出先后测定试样的两次电动势E，即可用一庞至公式妨碍合计。但需留意，退出到未知试样中规范液的量，要不使系统离子强度发生很大变换，退出体积为试样体积的百分之一如下，而又要使△E尽可能的大，个别宜在40 mV左右，以减小电势测定的不未必性。对于一次规范退出法，由下式求患上未知试样的浓度：

（47-5）

式中，△E为两次测患上的电动势的差值，△E =E₂-E₁;C_△为削减后试样浓度的变换，C_△=,S为电极的实测斜率，anti log为反对于数。

对于一再规范退出法，则以（Vx+Vs) ·10对于Vs作图，从缩短线在Vs轴上的截点求患上Ve(图47-2)。而后依据Cx·Vx=Cs·Ve,求患上Cx。在实际使命时，则都接管具备10%体积校对于的Gran作图纸妨碍合计。

除了间接测定外，离子抉择电极也可用作调唆电极用于电位滴定。与间接电位法区别，它具备较高的精确度以及详尽度。

三、参比电极

单个离子抉择电极的电位无奈丈量，必须配用一个参比电极。对于参比电极的根基要求是其电位晃动且已经知，温度系数小，不清晰的温度滞后征兆以及当有大批电流流特别无清晰的极化等。以是个别运用甘汞电极作外参比电极。它是含有饱以及甘汞的KCI溶液与金属汞相打仗的一个电极系统，其电极反映为:

C1^-是决定电位的离子，以是：

当C^-离子浓度牢靠时，电极电位在牢靠温度下为常数。温度着落时电极电位着落。市售的甘汞电极有双液接以及单液接之分。双液接甘汞电极的外盐桥可充注此外盐桥溶液以削减LCI对于试样的传染。

参比电极与待测液间接相打仗或者经由一盐桥与待测液相打仗，在接界处将产生一液接电位，它是运用参比电极测定离子活度时的主要误差源头，市售参比电极的液接，大多为多孔陶瓷芯，属“限流液接”。液接电位的德定性甚差，不迭“从容散漫”液接方式，需每一每一在KC1溶液中浸泡以恢复原来的液接状态。

四、离子抉择电极在土壤以及动物合成中的运用

（一）氨气敏电极

实际上，它是一个电化学电池，不需要外参比电极，并适于土壤动物中远态氮的测定。

一、土壤全氨的测定

（1）仪器

氨气敏电极;离子计，磁力搅拌器。

（2）试剂

①去离子水:蒸馏水经由阳离子替换树脂可取患上含氨量＜10μg ·L^-1的无氨水，应放在带塞的瓶中，贮于无NH₃室内;

② NH₄CI规范溶液:将105^oC烘+的0.5346g合成纯NH₄CI溶于过多水中，稀至100mL，此液为c(NH₄CI)=1×10^-1mol·L^-1,而后稀释成1×10^-2 mol·L^-1, 1×10-' mol·L^-1 ，1×l0^-4mol·L^-1的规范液。

③氢氧化钠溶液[p (NaOH)=200g·L^-1];

④搅浑催化剂:称取化学纯K₂SO₄100克，CuSO₄ 100克，Se粉1克，研细，过0.177妹妹筛，混匀，贮于瓶内。

（3）测定方式

①样品的消化：按凯氏法。称取过0.149 妹妹(10。孔)筛的过多样品于150mL凯氏瓶中，加搅浑催化剂1.85g，浓硫酸5mL，在电炉上消煮约1.5h，消化液全副转入100 mL容量瓶中，冷至室温后定容，摇匀，待测。

②规范退出：排汇上述消化液5mL于50mL容量瓶中，退出氢氧化钠溶液(试剂3)5mL定容到50mL，全副倾入烧杯中。在低速搅拌下插入氨气敏电极测其再也不回升的晃动电位E₁(约2min)。而后精确退出0.5 mLl×10^-2mo·L^-1规范NH₄CI溶液，测患上E₂。掏出电极，在去离子水中于搅拌下洗涤电极至空缺电位(约-60 mV)，再测第二个样品。

参考资料：土壤农业化学合成方式