自20世纪60年月用于减弛缓减轻孕妇早期妊娠反映“反映停”药物导致胎儿畸形的事件之后，人们逐步意见到化合物的甲基及香平面结谈判其性子的紧张关连，无关钻研在性命迷信、乙酰药物、硫基食物、氢呋气特香料、喃平农药以及资料迷信中受到高度关注。面异2001年的构体诺贝尔化学奖就授给了在平面抉择性有机分解方面做出突出贡献的三位化学家。在香料畛域，制备香料化合物平面结构对于其香气特色影响也成为钻研热门之一。1961年，甲基及香德国钻研职员Ohloff初次报道了因平面结构区别导致香气特色有所差此外香料香茅醇，乙酰其一对于对于映异构体分说具备香茅油以及香叶油的硫基香气。人们日后懂获取香料的氢呋气特区别平面异构体可能会呈现出差此外香气。尔后，喃平随着别离提取技术、生物转化以及不同过错称分解方式的不断发展，越来越多的香料的平面异构体香气特色为人们所懂患上。良多香料的顺反平面异构体呈现出清晰差此外香气特色，如二氢茉莉酮酸甲酯其反式异构体的阈值为1.85ng/L，而顺式异构体的阈值仅为0.028ng/L。相似的例子尚有威士忌内酯，其顺式构型的异构体的香气强度也清晰高于反式构型。

含硫香料是-类十分紧张的香料化合物，具备阈值低以及香气特色性强的特色，是良多食物的紧张挥发性香气成份，特意对于肉类食物的香气产生紧张贡献。2—甲基—3—巯基（乙酰硫基）四氢呋喃是十分具备代表性的肉香味香料，无关其平面异构的香气特色已经有文献报道。而2，5—二甲基—3—乙酰硫基四氢呋喃也是一种具备肉香味的食用香料，FEMA号为3972。该香料含有3个手性碳，非对于映的平面异构体有四个，包罗r—2，c—5—二甲基—c—3—乙酰硫基四氢呋喃、r—2，t—5—二甲基—c—3—乙酰硫基四氢呋喃、r—2，c—5—二甲基—t—3—乙酰硫基四氢呋喃以及r—2，t—5—二甲基—t—3—乙酰硫基四氢呋喃（如图1所示）。当初无关这些平面异构体的香气特色还未见文献报道。本文试验接管文献中制备2—甲基—3—乙酰硫基四氢呋喃平面异构体的方式，妄想了如图2所示的分解道路，来制备该香料的平面异构体，并合成了所患上到的平面异构体的香气特色。
 

一、试验

一、仪器以及试剂

BrukerAV300核磁共振仪（瑞士布鲁克公司）；BrukerApexIVFTMS高分说质谱仪（瑞士布鲁克公司）；AgilentGC7890A气相色谱仪。所有试剂购自北京化学试剂公司，均为AR级。

二、3—戊烯酸的制备

将丙二酸（208g，2.0mol）、丙醛（72.5mL，1mol）以及溶剂二甲基亚砜（400mL）挨次退出到装有温度计、磁力搅拌子、回流冷凝管的1L四口烧瓶内，而后用注射器退出哌啶以及乙酸（2mL哌啶，1.2mL乙酸）。油浴加热，40⁰C下搅拌反映2h，而后飞快升温至100⁰C反映。当反映系统再也不产生CO₂时，反映结束，约5h。反映液冷却后，退出200mL冰水，用乙醚萃取（100mLx4）。并吞有机相，先后用水（100mL）以及饱以及食盐水（100mL）洗涤，无水硫酸镁去世板。旋蒸作废乙醚，将残余物减压蒸馏，而后收集43～460C/8.8kPa的馏分，患上（E）-3-戊烯酸68g，产率为68%。HNMR（CDCl3）δ1.68（3H，d，J=6.0Hz，HC5），3.05（2H，d，J=5.7Hz，HC2），5.54（2H，m，HC3以及HC4），
11.00～12.00（1H，br，COOH）。¹³CNMR（CDC3））δ17.9（C5），37.8（C2），121.9（C4），130.0（C3），179.0（C1）。

三、4—己烯—2—酮的制备

将（E）—3—戊烯酸（20g，0.2mol）以及无水乙醚200mL退出到装有温度计、磁力搅拌子、恒压滴液漏斗的1L四口烧瓶内，在0⁰C高温浴槽中搅拌10min。在此温度下，分批飞快滴加甲基锂乙醚溶液（250mL，1.6mol/L，0.4mol），2h左右滴加竣事。0⁰C反映12h，反映结束。将另一个装有温度计、磁力搅拌子、恒压滴液漏斗、200mL饱以及氯化铵溶液的1L四口烧瓶放入0⁰C高温浴槽中，待温度降至0⁰C，将反映液分批滴加到此四口烧瓶中，2h左右滴加竣事，不断搅拌20min后，升至室温搅拌2h。而后分液漏斗分层，分出下层有机相，水相用乙醚萃取（100mLx3），并吞有机相，无水硫酸镁去世板。旋蒸作废溶剂，患上到（E）—4—己烯—2—酮16.2g，产率为82%。'HNMR（CDC3）δ1.66（3H，d，J=6.3Hz，HC6），2.11（3H，s，HC1），3.06（2H，d，J=6.3Hz，HC3），5.51（2H，m，HC4以及HC5）。¹³CNMR（CDCI3）δ17.9（C6），29.2（C1），47.5（C3），122.8（C5），129.7（C4），207.5（C2）。

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